Chuck大学时期的教授，发明数据库的科学家被不明身份的杀手追踪，Chuck等人奉命调查此事件。而这次任务，也打开了小宅男那封闭了数年的心扉。也第一次开始了关于Chuck起源的描述。随着调查的深入，关于Bryce陷害Chuck的往事也出现了新的转机。

因为“兼职工作”的耽误，Chuck错过了Buy More的副经理竞争，Harry开始了他黑暗的统治，而以Morgen为首的自由力量，会让Harry统治下去么？

Ellie作为Chuck身边唯一的亲人，是他最害怕被牵扯进“兼职工作”里的。但是，常在河边走，Ellie还是不可避免的遭遇了一个身材特别的刑讯专家，并中了会致死的吐真毒剂。Chuck能够挽救自己的亲人，保护姐姐不受伤害么？

一直装作与Sarah恋爱的Chuck也遇到了一个令他心动的女孩儿，他和Sarah又如何处理呢？

Sarah和Chuck正式分手，小斋男也终于鼓起勇气追求属于自己的，真实地幸福。他的目标，露，看起来是一个再平凡不过的可爱女孩儿，直到发现露的前男友竟然是走私大鳄的儿子。露是在利用Chuck，还是Chuck在利用露？

随着Sarah重新回到市场，怪才维修部的一众宅男也纷纷迎来了自己的春天，至少，也是在为春天来临而努力。

美剧中最常见的以外，“come back”再次出现，

在Chuck一次外出电脑设备安装的过程中，发现了大量的伪钞，他和Sarah再次奉命以情侣身份潜入调查。为了任务的需要，两人又不得不装作分手，让Sarah有机会接近目标。但两人的感情却由于Bryce之前的突然出现而受到了伤害；而普通情侣间的拌嘴、闹别扭，却对这对顶级机密恋人产生了不可预知的影响。

Morgen和Anna的恋情却迅速发展到了见家长的关键时刻，Morgen会不会一如既往的发挥自己破坏之王的能力呢？

一直以勇猛冷酷形象出现的Casey，也拥有过属于他的浪漫。一位有着异国口音的美丽记者，却是他心中无法忘怀的痛。一直被Casey认为去世多年的她，再次出现在几人的视线中，又是为了什么？是大难不死？还是另有蹊跷？

Ellie和她的Cap.Awesome在购买纪念日礼物时出现了分歧。Ellie想要大电视，Awesome想要洗衣机。（有点反串哦？）两人争执不下，Morgen反而成了恋爱专家。