天地初始，曾经有一场举世闻名的战役。妖族心怀鬼胎，怂恿龙族一起对抗天庭，却被狠狠镇压。在对抗妖帝的战役中，白帝的徒弟凌楚和青帝的徒弟紫宣立下赫赫战功。他们二人名动仙界，被广为传颂的同时，也常常被拿来比较。青白二帝约定在千年之后，要让这两个徒弟进行比试，看最后是谁更出色。这一天，骊山圣母赴约蟠桃宴，徒弟小白因贪吃偷偷跟随前往。虽然小白平日修行懒惰，迟迟不得化形，但是它亦背负着天下大义。而能够帮助小白的，就是命中注定的紫宣。

骊山圣母带着小白到了九奚山，在冰天雪地中四处游荡，找紫宣相助。这一日，凌楚又追着紫宣要一较高低。紫宣看到柔弱的小白蛇，不忍它被冰雪冻僵，就将它藏入怀中躲避灾难。凌楚与紫宣的这场比试时间很长，倒也着实精彩，周围早已是飞沙走石的一片狼藉。虽然紫宣并没有争名夺利的心思，但是凌楚却十分执着。小白蛇知恩图报，在两人比试时帮助了恩人紫宣，彻底惹恼了气量狭小的凌楚。

在比试中，紫宣敏锐的发觉凌楚受了伤，而且有严重的心火。婢女提议用蛇心来医治，但紫宣生性善良，不愿意轻易伤害生灵。小白听到有人说蛇心，正要忍着寒冷的温度爬回骊山去。没想到凌楚堵在路上，非要取蛇心不可。紫宣及时出现，救下了小白，还用东海冰心芝治好了凌楚的心火。自此之后，许宣就将小白蛇养在身边，日夜不离身。他每天都耐心的喂蛇吃饭，晚上更是同榻而眠。白帝为紫宣推算，认为他最近会有生死劫。他劝告凌楚，要帮助紫宣渡劫，否则会有形魂俱灭的后果。

在紫宣身边，小白吃到了大量的奇珍异果，还在九溪山上汲取了大量的灵气。多年的修为飞速积累，她逐渐开始化为人形。这一天，紫宣按照惯例在水边修行，让小白在水中玩耍。可是她在水中娇俏的模样，让在旁修行的紫宣乱了神志。他以为化成人形的女子是妖怪，没想到她居然是很快就修炼成人形的小白蛇。非人非妖的小白还不会走路，歪歪扭扭的十分滑稽。紫宣耐心的教她，怎么用筷子吃饭。夜晚时，小白依然偷偷化成原形回到紫宣怀中入睡。当紫宣问起小白的来历时，他发觉了这一切都是骊山圣母的安排。他承诺圣母，一定会好好教导小白，让她读书认字。

小白天性懒惰，嫌弃读书无聊。她不愿看书，只想缠着紫宣，一会儿想学琴，一会儿又对下棋感兴趣。可是温柔的紫宣十分耐心，没有一句斥责，反而将自己用玄冰打造的利剑送给了小白。他告诉小白，这把剑叫做“挽留”.冥冥之中的这个名字，仿佛正代表了紫宣心中暗暗存有的情愫...

白帝的坐骑饕餮心怀怨恨，将东海的黑蛟龙放出。他犯下大错，不思悔改。而白帝好面子，不愿意把这件事泄露出去。紫宣也知道事态重大，和凌楚约定前后一同去降服蛟龙。另一边的小白擅自跑到蟠桃园，想要帮紫宣拿一颗仙桃。就在这时，她碰到了一位雍容华贵的妇人。这位贵妇气度非凡，似乎正是园子的主人西王母...

接到青帝的命令之后，紫宣就要拿着锁妖塔离开九溪山了。他在临行前，特意嘱咐婢女仙鹤好生照看小白。她刚刚化作人形，如果到处乱跑，很有可能会遇到危险。仙鹤答应了紫宣，却在暗中怀有嫉恨，不肯认真去找小白。而此时的小白就在蟠桃园中，她十分诚恳的想要一颗蟠桃，好让紫宣能够飞升上仙。本来是只贪心的小蛇，但是经过紫宣的教导，小白克制了自己的欲望。天罡卫是天庭中负责巡逻安防的守卫，他们发现了盗取蟠桃的小白，将她团团围住，带回了天庭受罚。

凌楚、紫宣同黑蛟龙在东海打斗，突然接到昆仑传音符。紫宣了解白帝和凌楚的性格，他担心昆仑山出事，就让凌楚先回去查看。果然昆仑山上，众弟子因饕餮失踪而慌张。性格莽撞的凌楚没有多想，就取下昆仑镜打算重新设置结界。当昆仑山的结界打开，饕餮计谋得逞，他趁机重伤了凌楚。幸好白帝及时归来，救下凌楚一命。但是受伤的凌楚心火缠身，白帝命凌楚即刻去九奚山休养。而在东海的紫宣，就要迎来难得的胜利。经过三天三夜的大战，他将精疲力尽的黑蛟龙收入锁妖塔中。封印黑蛟龙后，处事沉稳的紫宣没有轻率决定它的生死，反而打算用阵法使它再度沉睡。只有这样才能最大程度的平息事态，然后把蛟龙送回东海，镇压在深渊中。

等到紫宣回到九溪山上时，小白仍然没有回来。心怀嫉恨的仙鹤本想糊弄过去，没想到紫宣对小白的下落十分关心，不惜动用法力来感知。经过探查，紫宣发现小白被关在了瑶池圣地，正在受着鹰司给的惩罚。她早已皮开肉绽，浑身沾满了鲜血。那些痛苦太难忍受，小白只好来回在地上打滚。只见她的怀里一直护着什么东西，正是那颗鲜艳欲滴的蟠桃。

紫宣不顾天规法条，毅然与天罡卫对抗，将小白救走。这件事在天庭上传得沸沸扬扬，人人都说西王母借用蟠桃的名义树威风。只有紫宣亲自拜访瑶池，将所有罪责都揽在自己身上。他言辞诚恳又不卑不亢地阐述了来意，成功说服西王母饶过小白。正是这份认罪，也将西王母身上的压力减轻不少，圆了她和骊山圣母的面子。所以西王母将蟠桃还给了紫宣，不再追究这件事。

看到凌楚身负重伤，紫宣决定亲自去抓捕饕餮。虽然凌楚几次三番叮嘱他不要插手，但是出于兄弟情意，紫宣不顾及自己的安危一定要去。作为青帝最得意的弟子，紫宣的法力无边，但是也与饕餮打的不分上下。而今的饕餮已经渐渐入魔，他用孩童的鲜血作为自己修炼的供给品。如果放任饕餮堕入魔道，等到他修炼成魔魇就回天乏术了。饕餮的法术太过邪门，在伤到紫宣之后，趁他不备逃走了。

而在九溪山上的仙鹤并不安分，她假意告诉小白紫宣生气了，怂恿小白离开九溪山。单纯不知世事的小白听信了仙鹤的话，而且她担心紫宣的安危，就自己离开了。紫宣回到九溪山之后，看到了桌子上小白留下的信件，眉头紧皱若有所思...

回到九溪山后，紫宣发现小白不见了。只有桌上留着一封信，信里的内容错漏百出。有的字写错了，有的成语乱用，有的字不会写还画了符号代替。紫宣看着这封信并不着急，反而有闲情逸致修改里边的错别字。事实上，小白并没有离开。她一直躲在这个房间里，暗中观察紫宣的反应。看着他淡定的表情，小白本想就此离开。这不就像仙鹤所说的那样，何必再留下呢？忽然间，紫宣的天乩剑乱飞过来，眼看就要刺中紫宣。小白一时情急，赶忙飞奔过去替他挡剑，自己的手腕被刺破了。原来是饕餮的一缕魂魄留在这里作祟，但被紫宣及时控制了。

紫宣看到小白如此担心自己，心中又喜又悲。他告诫小白不要试探人心，而要设身处地的为对方着想。小白点点头，表示自己记下了。看到小白受伤，紫宣放弃继续追寻饕餮的痕迹，反而耐心地为她疗伤。九溪山长年飞雪漫天，没有花朵盛开的痕迹。小白在为紫宣送伞的时候，特意将自己的一枝桃花送给了他。而紫宣心中想的却是，小白没有见过桃林盛开，决定带她到蓬莱仙岛看桃花。

桃林芬芳，满目春色，娇俏的小白在花海中烂漫地笑着。虽然这里很好，但是在她心中，最美好的地方永远都是在九溪山。因为九溪山有紫宣，有他就够了。小白将自己的心意慢慢道来，可是紫宣的元神受伤，有些心绪不宁。看着紫宣皱眉，小白以为自己说错话了。紫宣很快平静下来，温柔地看着眼前的小白蛇。小白无法压抑自己心中的情意，扑到紫宣怀中。而这一幕恰巧被仙鹤看在眼中，她的眼里闪过嫉恨的眼神。

青帝很快就从紫宣的画中发现，自己的弟子对小白蛇的特殊照顾。出于对徒弟的爱护，青帝质疑紫宣，元神为什么会被饕餮所伤。原来，紫宣是故意借此机会受伤，好让自己无法飞仙离开九奚山闭关。青帝质问紫宣是否动情，并下令要小白离开九奚山。以前的紫宣，绝对不会忤逆青帝半分，如今却为了小白与青帝顶撞。但是为了小白的安全，紫宣不得不假装自己看淡一切，不会动情。从门外路过的小白听到这些话，心痛地离开了。

紫宣因元神受损夜夜饱受痛苦煎熬，凌楚感慨小白果然是紫宣的劫数。在紫宣的心里，始终认为人定胜天，就算小白是劫数，他也要挽留。骊山圣母安慰紫宣，要珍惜这份心动，还送上冰花助他恢复元神。小白为了紫宣，什么都肯舍弃，什么处罚都愿意承受。虽然凌楚告诫她，不要因为自己的蠢笨而连累紫宣。但是为了能够帮助紫宣，小白愿意冒险去偷东海冰心芝。

听说丹药房有自己想要的东西，小白就偷偷溜了进去。她在寻找丹药的时候，完全忽略了旁边的丹炉，上面的符咒已经被吹掉了。但是那座丹炉里面，正关押着黑蛟龙，整个事件非同小可。成功找到丹药之后，小白将它放入自选的茶杯中，亲眼看着紫宣喝下才放心。小白想要一个真正的名字，紫宣说她学会了琴棋书画之后，就能够得到新名字。

黑蛟龙跑出来了，紫宣和凌楚赶忙去处理。而小白则被紫宣用仙绳所绑了起来，作为对她擅闯丹药房的惩罚，饶是如此，小白也哀求仙鹤，想要去帮紫宣。

黑蛟龙再次作乱，凌楚与紫宣齐心协力对付它。但是这只恶兽的力量巨大，一时半会儿竟然无法降服。为了能彻底消灭这个祸患，凌楚不惜以血为引，开启了锁妖塔。只是如此一来，锁妖塔必须要使生灵见血了。小白忽然出现，希望自己能够对此局面有所帮助。紫宣明白她心里的自责，安慰她不必这样。蛟龙趁着紫宣不注意逃出了锁妖塔的范围，这下糟糕了。如果没有生灵祭祀，锁妖塔会反噬开启者和周围所有生灵。

紫宣不惜散尽仙气，将锁妖塔收起，用一身力气将蛟龙消灭。可是这样一来，他也将形神俱灭，湮灭在这世间。在最后离开前，紫宣为小白起名叫“白夭夭”，安慰她好好活下去。小白心痛如斯，眼睁睁看着心爱的人消失在眼前，将所有过错都归咎于自己在九溪山的出现。如果能够将紫宣救回来，她做什么都可以，就算离开九溪山，永远离开紫宣也可以。只要让她知道，怎么做就可以。

此前，凌楚一直将小白视作紫宣的生死劫难。经过这种种一切，他的心里明白，正是自己和小白无意中将紫宣逼死了。所以他打断了要自刎的小白，劝告她无论如何，都要好好活下去，还清这笔债。这是紫宣的命换来的，谁都不能轻贱。

千年后，在桃花盛开的蓬莱仙山，仙鹤在百草仙君门下担当重任。小白四处下凡游历，到处去寻找温养元神的生僻法门，想要救回紫宣。她对于成仙没有一点兴趣，只想让昔日的紫宣回来。如此煞费苦心的小白曾找到了紫宣的一丝残魂，从此以心头精血来温养了他五百年，日夜饱受焚心之苦，如今也是功成之际。凌楚明明早就有了飞仙的机会，但他却偏偏留在昆仑山修炼。凌楚一直在寻找机会，想要替紫宣重聚魂魄。为了能够给紫宣找魂魄，他竟然盗取了聚魂灯，引得山洞塌陷。

青白二帝很快就得到了消息，他们二人大为震怒。白夭夭知道自己和凌楚的所作所为，一定会受到处罚的。但是为了让紫宣回来，这一切都是值得的。她请求仙鹤帮忙，如果自己和凌楚不在了，后面要继续寻找紫宣。虽然为难，但仙鹤还是答应了。凌楚用自己的血开启了聚魂灯，与白夭夭一起聚集紫宣的魂魄。但是聚魂灯能吸引来的，还有各路妖魔的元神。千年前消失不见的妖帝，也在寻找这样的机会。

虽然有青白二帝帮忙，但是妖帝已被唤醒。凌楚犯下大错，必须下凡历劫，降妖除魔来赎罪。白夭夭坚信聚魂灯里一定有紫宣的魂魄，她不肯放弃。而青白二帝夺回了聚魂灯，还下令将她囚禁于黑暗中。二十年后，人间的伏魔宫中，凌楚化作了宫中元一大师的弟子齐霄。他得知最近的山上有妖魔作祟，亲自前来降服。

山上的小妖们有一个叫山君的首领，她自恃美貌，决定与齐霄好好过招。她的修为已有千年，可以用毒蛇网将齐霄绑起来。但是齐霄同样不可小觑，他趁着山君不备，发力逃走了。可是那毒气已经开始侵蚀齐霄的身体，再逃也无法摆脱山君。齐霄与山君一个追一个逃，一路来到了药师宫的地界。传说中，药师宫的宫上是天下第一神医，任何人都要忌惮三分。这位宫上正坐着轿子回宫，看到受伤倒地的齐霄，竟然说“不救”...

齐霄中毒受伤，一路逃到了药师宫前，倒在了那里的地界上。药师宫的宫上许宣恰好归来，便将齐霄视作是宫中的人，命人围住小青一伙人。虽然小青常常冒充骊山圣母的名号，但她自知实力不够，找了个借口便撤退了。齐霄被带回药师宫，但是许宣没有时间为他医治。宫中的大小姐冷姑娘按照医书上面写的来做，却将齐霄弄得笑个不停。为了治好齐霄，许宣故意装作冷酷无情的样子，激怒他到吐血。这样一来，齐霄所中的毒就被排出体外，不会留下后遗症。

夜晚时分，小青潜入药师宫，却被困在了隐形的结界里。她本想就此离开，但是为了面子，就偷偷拿出很多珍贵的药材。当她在小妖们面前炫耀时，偷出来的药草却都变成了杂草。就在一群小妖不知道发生什么的时候，杂草又幻化成一副画卷飞到半空中。那画上的女子正是白夭夭，用她俏丽的面庞瞪着小青。不服气有人比自己漂亮的小青，想要拿笔划花她的脸。白夭夭瞬间显形，飞到众妖面前。

原来，白夭夭一直听闻有人冒充她家师骊山圣母的名号，于是她追寻到小青的洞府来查明振兴。白夭夭和小青相约比武，小青骗白夭夭若赢了自己，便拿蟠桃给白夭夭吃。胜负欲旺盛的小青准备试试白夭夭的水平，结果被她打的毫无还手之力。眼看自己就要落败，小青赶忙说改日再打。没想到可爱的小白，居然真的把蟠桃当真，露出了可惜的表情。小青瞬间觉得，这个女孩儿有点可爱。

齐霄的病忽然间加重，而且很快就没命了。就连许宣都没有办法，只能找人将他埋起来。徘徊在周围的小青看到了要去埋尸体的药师宫仆人，准备将尸体夺过来焚烧。没想到，齐霄是设计诈死，故意要引出蛇妖小青。猛然遇到变故，小青避闪不及，后背挨了一掌。齐霄教训了小青，但在暗中观察的许宣却劝告他得饶人处且绕人，不必赶尽杀绝。

赶回山里后，小青竟然吐血了。她这才发觉原来齐霄的法力如此深厚，只是轻轻一掌就震伤了自己的灵珠。正在小青命人寻找生人来吃的时候，白夭夭出现了。她帮助小青治伤，还说出了自己的真实身份。小青这才发现，自己每天挂在嘴上的人名，居然就在眼前。对于白夭夭，小青心悦诚服，带着山里的一众小妖都归顺于她。

许宣有一个做媒婆的姐姐，名叫许娇容。在弟弟的婚事上，她属意于冷凝大小姐做自己的弟媳。但是许宣对于这件事却没有什么兴趣，只想感觉躲避过去。就在许娇容告别时，药师宫的钟声响起，代表有危险出现。宫中的决明宗善于医治，断阳宗善于用毒防御。这次危机出现，断阳宗弟子就赶去查看。许宣带着弟子清风到库房查看药材，发现这些东西没有少，反而多了。

原来是白夭夭还回了药草，结果被困在宫中出不去。她误入了许宣的房间，只敢在暗处躲着。许宣听出了她是个姑娘，将她当做了小青。十分看重名誉的许宣，不想让这位姑娘毁了自己的英名。他让白夭夭从密室中离开，不要被任何人发现。白夭夭离开后，齐霄带着人来捉妖，却被许宣糊弄过去。聪明的齐霄知道是他放走了妖怪，生气地转身离开。而这一晚，许宣的梦中出现了一个姑娘，她在水中笑着，如此迷人却又看不清楚...

杳杳钟声响起，又是桃花节。许宣梦了一晚白衣女孩，清晨醒来怅然若失。今天是他师傅冷宫主的忌日，每次想起都会觉得遗憾。多年前，正是冷宫主救下了许娇容和许宣姐弟二人。如今冷宫主的女儿冷凝，已经守孝满三年，可以去山下看看了。许宣也准备去集市上搜寻些古籍来，顺水推舟离开了药师宫。与此同时，白夭夭和小青也来到了集市上游玩。那个白色的身影仿佛就在附近，许宣心中一急就追了上去。他追到了面具摊上，白色身影却不见了。冷凝追上来，缠着许宣买了两副面具。

迷路的白夭夭与许宣撞到一起，互相道歉。齐霄也循着妖精的足迹，来到了集市上。为了自保，小青挟持了冷凝，结果被她咬了一口。蛇的本性是以牙还牙，小青也咬了冷凝一口。但是她还是被齐霄打伤，在混乱之中逃走了。而集市上有卖蛇的人，许宣看了之后直接将蛇买下，送到桃林里放生。白夭夭想起从前与紫宣在一起的场景，也来到了桃林中。她恰好看到了放生小蛇的许宣，恍惚间仿佛看到了当年救了自己的紫宣。

白夭夭心中最柔软的地方仿佛被什么东西戳中了，她的眼眶里都是泪水。千年前那一幕幕，仿佛就在眼前放映。是紫宣的元神聚齐了么？是紫宣复活了么？桃林里的这个人，与紫宣仿佛一个模子里刻出来的一般。白夭夭怔怔地看着许宣，泪一滴滴地掉下来。她多想回到从前，紫宣还在的时候。忽然间，受伤流血的小青跑到桃林向白夭夭求救。就在这一瞬间，桃林中的许宣已经不见了。

冷凝的寒毒无法用普通的药石医治，许宣熟知医理，赶紧派人去昆仑雪原找苍莲琼花。而白夭夭救了小青之后，得知她伤人的事情，一直在想办法弥补。她命小灰去找齐霄，转告他会当面医治冷凝姑娘的病，让齐霄暂时放过小青。药师宫那边同样不能得罪，白夭夭许诺日后会带着小青亲自上门负荆请罪。为了履行承诺，白夭夭亲自去药师宫救人，却发现所有入口都撒上了雄黄。

白夭夭找到一处地方没人把守，不想却入了结界，化身白蛇。蛇胆可救冷凝，药师宫众人高兴捕获白蛇，打算取胆救人。表面冷酷无情的许宣发现，这条白蛇身有隐疾，就假借取蛇胆的名义，刨去了白蛇腹伤的腐肉。许宣劝众人等苍莲琼花来救冷凝，蛇胆治疗只是下下策，且他不愿轻易伤害白蛇。白夭夭本以为许宣要伤害自己，却发现他像紫宣一样不会轻易杀生。为了弄清许宣的身份，白夭夭还进入他的神识勘查。那个纯白的世界里，有一股强大的神识力量。

小青得知药师宫抓了白蛇，赶忙跑去救人，结果却被许宣一通讽刺。双拳难敌四手，小青还是被抓进地牢关了起来。暗中旁观这一切的白夭夭内心换了想法，她从前认识的紫宣绝对不会这样。这时传来消息，昆仑的苍莲琼花在路上损毁，没有办法为冷凝治病了。可是冷凝的病又不能拖下去了，取出白蛇胆是势在必行了。许宣还不肯伤害白蛇，愿意花费一切代价求得药草。

白夭夭以白衣姑娘的身份出现，说自己可以救治冷凝。许宣为了测试她的真实水平，不惜让蜘蛛把自己咬伤。看着以身犯险的许宣，白夭夭又好气又好笑，只能赶紧施法救人。事实证明，许宣的赌赢了。