在遥远的古代，六万年的时光轮回中，隐尊的祸乱曾使得神族陨落，夜族的星月女神亦因此身死道消。她的神物“无念石”，一块蕴含着无尽力量的神秘石头，在一场浩劫后残破不堪，被遗落在兰陵仙宗的深处，尘封万年，无人能解其秘。
时光荏苒，近百年间，仙妖两族达成了脆弱的休战协议，约定不得在人族领域使用术法。在这样的和平之下，宁安城得以仙族的庇护，城中的人们过着安宁无事的生活。城主白荀，一位历经沙场的武将，他的战功赫赫，使他在人们心中有着崇高的地位。他有两位女儿，都是他的心头好。长女白曦，性格沉静而娴雅，是所有人眼中的典范；次女白烁则活泼好动，性格与姐姐大相径庭。
在她们幼年的某个上元夜，两姐妹偷偷溜出府邸，想要探索这个世界的奇妙。未曾想到，这一行动竟让她们遭遇了妖怪的袭击。白曦因其特殊的气数和纯净的灵气，成了妖怪眼中的珍宝，欲将其吸收。危机关头，天空中的紫月突然悬挂高空，妖神天启降临人间，一剑斩杀妖怪，救下了白烁。为了救姐姐的性命，白烁跪求天启，并承诺修炼仙法，以报神尊救命之恩。天启最终复活了白曦，并在离开前告诉白烁，神并非都怜悯世人，她应庆幸自己有一双与他相似的眼睛。白烁醒来后，却忘记了恩人的面容，只记得他腰间的红月玉环。
不久后，白曦突发重病，城中的大夫束手无策。幸运的是，一位过路的道人出现，虽然保住了白曦的性命，但告诉白荀，白曦的气数异于常人，必须远离尘世才能安全成长。白荀忍痛让白曦随道人离去，从此再无音讯。白烁自此更加孜孜不倦地寻仙问道，她的行为常常不被外人甚至父亲所理解。她的婚事也早已被定下，未婚夫是隔壁街馒头铺家的儿子重昭。白荀与重昭的父母是旧日相识，重昭的父母意外离世后，白荀便将这个孩子接到城主府中，视如己出。随着时间的推移，重昭从亲儿子变成了亲女婿。白烁与重昭之间的关系，更像是兄妹，他们的感情深厚，岁月在这样的陪伴中悄然流逝。
十多年的时间匆匆过去，白烁的修仙之心从未改变。一日，她偶然得知，为保护人间百姓，每座城池内都有仙使暗中观察。若能找到此人，并以真诚感动之，便有机会拜入仙门。白烁深信不疑，带着满腔热情前往不羁楼寻找楼主，不知楼主的真实身份是极域妖王·皓月殿主梵樾。梵樾来此是为了集齐“爱恨杀贪念”五念，以重启无念石，获取星月女神留在其中的神力。梵樾与白烁的初次相遇，充满了误会与惊喜。白烁误以为梵樾的拥抱是对她资质的一种测试，她不但没有抗拒，反而主动拥抱，这让梵樾感到震惊不已。
就在两人的误会加深时，白荀突然带兵来到不羁楼，发现女儿竟在此地，气愤之下对梵樾大加斥责。白烁无意间的肢体接触让无念石亮了起来，这一幕让梵樾瞬间明白了白烁的特殊之处。在白荀将白烁带走后，梵樾决定再找机会与她见面。与此同时，兰陵仙门的例会召开，因宗门贫困，场地显得简陋。掌门金曜在众仙使的不满声中，硬着头皮主持会议，甚至上演了一出以死谢罪的戏码，成功使众仙使散去。重昭作为兰陵首徒，肩负着赚钱养宗门的重任，金曜对他寄予厚望。
白烁回到城主府后，面对父亲的严厉斥责，她依然坚持自己的修仙梦想，这让白荀勃然大怒，甚至威胁要断绝父女关系。在不羁楼内，梵樾与天火、藏身讨论无念石的事情，决定继续监视白烁。而在另一边，妖族的冷泉宫宫主瑱宇和茯苓围杀仙族，试图获取无念石的下落却未果。茯苓决定继续以花魁芙蓉的身份潜伏在宁安城，挑拨仙族对抗梵樾。第二天早上，白烁与父亲的冷战未解，她再次前往不羁楼，试图探查梵樾的真实身份。梵樾则干脆将计就计，佯装神仙使，深深地将白烁引入了一个全新的神秘世界。