为了检验白夭夭的水平，许宣不惜以自己的生命做赌注。冷凝师妹是当年药师宫前任宫主的独女，她的命是被托付到许宣手上的，无论如何都不能出现差错。许娇容是个有主意的妇人，她觉得冷凝的病迟迟不好，说不定是沾上了什么邪祟。伏魔宫中的元一法师，是远近闻名的高人。许娇容觉得他兴许有办法，就拉着丈夫李捕头来到了伏魔宫外。元一法师正在教训一条鲤鱼精，劝告她人妖殊途，不要执迷不悟。但是鲤鱼精红芯不听劝告，现出原形离开了。
齐霄回到伏魔宫，询问元一法师药师宫中冷凝的事情。没想到元一法师十分淡定，他说冷凝有贵人相助会没事的，而且那条青蛇暂时无法被齐霄收服。齐霄猜测，师傅所说的贵人就是白夭夭。而在此刻的药师宫中，白夭夭正好奇一件事。她发现了一处十分强大的地火处结界，但是不明白为何药师宫会有仙力高深之人所设下的结界。许宣说了一些与地火有关的事情，这让白夭夭明白了，原来只有人可以进入地火处结界。如果是妖精进入的话，就会现出原形。
为了救治冷凝，白夭夭打算卸去仙力进入地火之中，借助结界逼出体内灵珠来化解寒毒。这样一来，她既不会现出原形，又能够完成对许宣的承诺了。白夭夭在山洞里用灵珠救人，为了避免不必要的麻烦，她不需要任何人帮忙守卫。小青用尽力气，终于从齐霄的降魔杵下逃出。就在这时，小灰出现了。他怂恿小青，可以趁机夺取灵珠增加自己的功力。而这看似全心全意为小青着想的提议背后，还另有一段隐情。原来是饕餮抓走了小灰家人，并指使他在背后捣鬼。饕餮还拿出一件神秘的法宝，告诉小灰在关键时刻可以使用。
小灰虽然弱小，但是他说的话也有一定道理。小青觉得，白夭夭是妖，如果消耗自己的千年灵珠来救冷凝，那就太不值得了。而且既然是妖，就不应该处处站在人的立场上啊。小青怀着这样的念头，没有犹豫就取走了灵珠，顺便让小灰掳走了冷凝。因为没有药师宫弟子把守，白夭夭求助无门，只能倒在地上。小青的性格向来都是不管不顾的，而白夭夭却因此身受重伤。
小青和小灰就要离开地火结界的时候，看到了许多燃烧着的火焰。小青拿出了饕餮给的法宝，扔入了火焰之中。一瞬间，地火熊熊燃烧，势头越来越旺。倒在地上的白夭夭无法动弹，而小青没有救她，只是传话给药师宫的弟子去帮忙。齐霄感觉到了地火涌动，他看到门外妖气冲天，决定去药师宫看看究竟。而此时的饕餮功力大涨，肆无忌惮地为祸人间。
种种异象惊动了许宣，他听到小青的传话后，断定这个姑娘与地火结界里的事情有关。而此刻身处绝境的白夭夭还强撑着一口气， 她不想让许宣看不起自己。股股热浪中，许宣出现了，他的身影就像当年紫宣的一样，还是那么令白夭夭心动。就连他说的话，都与当年的紫宣一模一样。热泪盈眶的白夭夭，伸手捧着许宣的脸，她将这千年来的期盼都说出来。面对生死劫难又如何呢，当年那条小白蛇长大了，唯一害怕的就是紫宣再离开。白夭夭扑进许宣的怀里，紧紧地搂住他，随后便晕了过去。而后，许宣抱着白夭夭离开了地火结界。但他毕竟说凡人身，受到地火侵蚀，同样晕了过去。
小青将灵珠从冷凝身体中取出，瞬间功力大增。但她没想到冷凝居然会从山崖上摔下去，只能和小灰一起去寻人。而齐霄将这一切的变故都归咎于小青，他追寻到了蛇妖的足迹，便想趁机收了她。元一法师突然出现，拦住了齐霄。他的脸上浮现了悲悯的神色，劝告小青不要贪心，如今的灵珠为她带来了七杀命格，已经开始反噬了。果然，小青的气息不和谐，已经有吐血的征兆。她自知情况危险，趁着齐霄分神逃走了。
白夭夭从地火中逃生后，她去九溪山找到青帝，询问许宣是否是紫宣。青帝给出的却是否定的答案，并告诫她不要再执迷不悟了。回到药师宫后，许宣质问白夭夭的下落，口吻冷漠疏离。白夭夭这才相信，许宣不是紫宣，不过是长的像的另一个人罢了。她答应许宣，自己会承担起救治冷凝的责任，转头离开。悬崖下的冷凝成功被白夭夭找到，并且完全治愈。而小青在逃走的路上，被药师宫弟子围住，要被就地处决...