牡丹仙子在蟠桃大会上与吕洞宾一见倾心，私奔下凡，被玉帝贬下凡尘，经受轮回之苦，吕洞宾则被软禁在天庭面壁思过。吕洞宾不忍牡丹仙子独自在人间受难，便私下凡尘寻找转世的牡丹仙子，希望再续前缘。第三世，牡丹仙子转世为白牡丹，现已孤身一人，忽然梦见一奇男子，甚为疑惑。在开庭，对花魁之名觊觎已久、对吕洞宾只对牡丹情有独钟强烈不满的玫瑰仙子，对吕洞宾展开爱情攻势，吕洞宾却置若罔闻，依然只对牡丹仙子有情，令玫瑰仙子懊恼不已。
白牡丹到庙宇拜佛，请求菩萨解梦祈福，却被淫邪的蟒妖盯上，并被其所骗，来到僻静之处。正当蟒妖加害于白牡丹之时，吕洞宾感应到牡丹仙子有难，立即撇下正向自己献媚的紫玫瑰，火速下凡救牡丹。紫玫瑰恼羞成怒，心生恶念，跟随吕洞宾而来，意欲破坏吕洞宾与牡丹仙子的好事。吕洞宾及时赶到，刺伤蟒妖，救下白牡丹。受伤的蟒妖对吕洞宾怀恨于心，誓言报仇。受白牡丹之邀，吕洞宾到白牡丹家中作客，并告知两人的真实身份和自己下凡的真实意图。白牡丹惊异不已，并对吕洞宾渐生好感。恰在此时，紫玫瑰闯入，谎称吕洞宾是自己的丈夫，并诬陷吕洞宾是骗子。白牡丹以为自己真的受骗，对吕洞宾下了逐客令。
出了白家，吕洞宾明与紫玫瑰发生争执，紫玫瑰终于道出她的心声：要吕洞宾只爱自己，并让自己成为新花魁！吕洞宾明确表示这不可能。紫玫瑰狂怒，表示不达目的决不罢休。白牡丹回想自己的梦境、遭遇和吕洞宾、紫玫瑰的话，真假难辨，甚为痛苦。与紫玫瑰分别后采来药材的吕洞宾回到白家，治好白牡丹的伤，并告知一切。白牡丹渐渐信任吕洞宾，并被吕洞宾的对自己的深情所感动，决心与吕洞宾再续前缘，一偿夙愿。
玉帝得知吕洞宾私自下凡大为震怒，派天将捉拿吕洞宾回天庭治罪。一直同情吕洞宾和牡丹仙子的王母娘娘为两人求情，希望玉帝宽限数日，让他们能享受短暂的人间情爱。玉帝同意以三天为限，如果吕洞宾逾时不归，绝不容情。八仙之首汉锺离奉命下凡警告吕洞宾，限其三日之内赶回天庭。吕洞宾却认为，与其饱受无穷无尽的相思之苦，倒不如一朝了却遗憾，决定与白牡丹守住眼前短暂的幸福，宁愿万劫不复也不回天庭。
吕洞宾的痴情让白牡丹感动，决心与其生死相随。而不愿失去吕洞宾的紫玫瑰却私下劝说白牡丹，希望白牡丹用今生的离别换取来世的相聚，以免吕洞宾灰飞烟灭，两人永生永世不得相见。白牡丹不忍吕洞宾为爱而死，决定斩断情丝，削发为尼，好让吕洞宾断了与自己的情爱之念，返回天庭。岂料，伺机报复的蟒妖趁机劫持并欲玷污白牡丹。危急之时，吕洞宾闻声而至。