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- 奢香夫人
扮演者： 宁静
奢香夫人，聪慧过人、敏而好学、丽质天成、心地善良。 她以豆蔻年华，怀着对生活的美好期望嫁入水西，当发现霭翠竟然就是自己朝思暮想的梦里英雄和如意郎君时，她深深感戴生活的厚遇，但严峻的局势逼迫她登上政治舞台，在不得已间辅佐霭翠处理繁难政事中. 初显过人才华，也招来妒嫉，并身不由已地陷入权力纷争的纠葛之中；就在决断水西归属最关键的时刻，丈夫霭翠撒手人寰，为了水西安危和彝族存亡，她被推上风口浪尖，摄政水西，在内外压力间，她做出了正确抉择，归依明王朝，促成了残元最后势力——元梁王的覆灭。 她以善良的天性，由自发而自觉地关心彝胞民生，治稼穑、止纠纷、兴汉学、修驿道；又以空前的洞察和卓越的见识，找到了彝族的自存之道：与汉民族及中央政府和睦修好。 她以自己所做的一切，为彝、汉修睦奠定了数百年基业，泽被后代，成为胸襟识见堪与朱元璋比肩的大家。
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- 霭翠
扮演者： 吕良伟
霭翠，奢香丈夫，水西彝部的首领，有责任心，一心为水西谋，为人持重，遇事总想万全，不愿拿族人福祉作为冒险的赌注，所以，在复杂局势下就显得缺乏决断。所以，他在是否接受明朝封号及水西部族在元梁王与明朝之间何去何从的问题上反复游移，直至将这个难题遗留给了奢香。 他有自知之明，能看得清自己的缺陷；也有识人之明，所以能察觉只有奢香才可以带领水西彝部走出重围。所以，对于身后事的安排，他既不放心燥烈冒进的格宗，更不信任优柔寡断的莫里，而将水西彝族存亡的大任托付给了根本没有任何准备的奢香。 在感情问题上，他同样因为自己这个弱点而伤了那珠的心，使那珠成为奢香的敌人，给她带来无穷的麻烦。
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- 那珠
扮演者： 王思懿
那珠，女土司，敢爱敢恨。 她深爱霭翠，却被霭翠迎娶奢香而深深刺痛，她对奢香既妒恨、又不服；开始她想要夺回霭翠；当霭翠去世后，她就专心一意地想要拆奢香的台。她忠于水西，但为了反对奢香，却又在一步步地做着伤害水西的蠢事。最后，她为了庇护自己的同盟、她已生爱意却无法去爱的格宗而身遭横死。临死之时，她终于说出了自己不愿说的话：她对奢香彻底服气了。
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- 马烨
扮演者： 张桐
马烨，谋略过人，胸怀大志、个性不羁，行事不循常规。 他身为马皇后之侄，耻于凭借族亲享受封赏官爵，而想要靠自己的才干去建功立业，青史留名，但身逢明初大局初定的承平盛世，他慨叹自己生不逢时，由于辞却朱元璋恩赏的官爵，因“大不敬”而获罪；元梁王巴扎瓦尔弥残杀明王朝使节后，马烨竟然主动请缨担当此职，“戴罪立功”，终于不辱使命；继尔又申请自降官阶，留在征南将军傅友德帐下，甘任一名中级军官，所图就是为了一展才学、立下军功，但他的急燥冒进却险些酿下明军与彝族之间玉石俱焚、兵连祸结的大战。 元梁王势力彻底覆灭、彝族与明王朝中央政府的友睦局面形成之后，他身任贵州都督，他人品刚正、执法无偏、绝不贪腐，深受朱元璋的信赖，称他为“忠无二肠”，但谁都不知道，他骨子里对彝族等少数民族的歧视根深蒂固，他的政治理想就是“改土归流，推行王化”，将广袤的西南少数民族地区纳入明王朝的郡县体制，他自认为只有这样，才是真正为明王朝建立功业，才不辜负自己的一腔壮志。此时，因整治民生和平息部落纷争，并归依明王朝中央政府，从而带来水西一域彝族同胞祥和安宁局面而深受民众爱戴与中央政府信赖的奢香，就成了马烨实现这个理想的最大绊脚石，所以，他就对奢香步步设陷、寸寸紧逼，并在彝族各部之间上下其手、蓄意滋事、激起矛盾，试图逼反彝民、制造动乱，从而制造对彝族用兵的口实。 他的所有图谋最终败于奢香的应对有据、深明大义、忍辱负重，终于被朱元璋为了整肃纲纪而杀，完结了他悲剧的一生。他是一个“清官为祸”的典型，也是奢香后半段最大的反派。
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- 比摩
扮演者： 张双利
比摩，水西彝部总管，因其年高德劭而深孚人望，且精擅卜筮、是水西部族的智囊，对霭翠、对水西都忠心不二，在水西部族中具备无与伦比的感召力。 他对奢香态度复杂，既支持奢香为水西部族谋福祉，又反感她尊奉汉学、推行汉制，为此而和奢香发生冲突，甚至为诺哲所趁，险些成为诺哲实现奸谋的帮凶。当他最后悔悟自己的错误后，就此隐匿山林。
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- 格宗
扮演者： 刘之冰
格宗，霭翠的二弟。 性格刚烈、为人直爽、善战而悍勇，为了他认为是对的事情或目标，不拘泥采取什么手段。一心想使水西整并诸彝，一统彝家江山，与明廷分庭抗礼；当霭翠亡故之后，他的这份雄心进而演变为自己要做诸彝之王的野心。 他不服奢香，与她事事作难，在内，与对奢香心怀怨毒的那珠结为同盟；在外，他甚至想要借重巴扎瓦尔弥与诺哲的力量达到自己的目的，进而一度与马烨及夏柏元相勾结，他精明地干着所有的糊涂事，自认为自己在利用别的人时候，其实已经被别人所利用，并坚决地以为自己做的这些全是为了水西。 当他亲手将水西推往绝境之时，才明白了一切，于是他用自己的生命来表达悔意，与诺哲同归于尽。
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- 刘淑珍
扮演者： 侯角
刘淑珍，彝族女政治家，深明世理，聪慧贤达。
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- 阿离
扮演者： 周奇奇
阿离，诺哲的养女，莫里的恋人。美丽多情，善良温柔。轻信诺哲，充当他遂行奸谋的工具，让她最爱的人沉入最深的痛苦中，她愈想摆脱，就沉陷愈深，当她用最后的努力，试图让自己的爱人脱离苦境的时候，却已经陷他于死地，自己也只有与莫里同赴黄泉。
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- 巴扎瓦尔弥王
扮演者： 李明
李 明—饰巴扎瓦尔弥王 巴扎瓦尔弥：元梁王，深谋善断、为人藏而不露。以“光复”元朝为已任，占据险地、拉拢彝部，欲与明朝政府周旋到底。他在彝族各部之间娴熟地施展分化瓦解、又拉又打，为水西彝部制造了诸多麻烦。最后大权传给长子，长子投降明朝，将他苦心一生的最后一点“复国”的指望彻底葬送掉。
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- 朵妮
扮演者： 林彦君
林彦君—饰朵妮 朵妮：奢香的侍婢，单纯、活泼，与奢香情同姐妹。她忠于奢香，却不幸爱上了巴根这个不该爱的人，并被巴根拖入“反明复元”这个不可能完成的“伟业” 之中，并一度濒于为了爱情而背叛奢香、背叛水西的危境之中。巴根身死，酿成爱情悲剧，朵妮终其后半生为巴根守墓。
