掌门人大会当天，胡斐代表华拳门上台比试，接连三场稳操胜券。正当大家都以为程灵胡会是今日榜首，怎知百晓神尼居然前来挑战，二人过招之间，胡斐低声询问她究竟要意欲何为，结果周围人都已被火器营控制住。
福康安毫不掩饰此次大会完全就是鸿门宴，田归农带着冷月宝刀来到大会，直言就是要为夺取玉龙杯。与此同时，程灵素遭到石万嗔等人的围攻，根本无暇顾及胡斐，反观胡斐武功虽高，终究比不上田归农手里的神兵利器。眼看着胡斐就要死在田归农刀下，苗人凤破门而入。
海兰弼不顾周铁鹪等人的阻拦，执意要用火药炮轰孤岛，将此处夷为平地，全然不管福康安的死活。周铁鹪三兄弟为保护福康安，决定要对海兰弼动手，避免他计谋得逞。薛鹊依旧不忘药王神篇，程灵素答应将此物交给她，前提是从此之后滚出药王谷。
如今掌门人大会结束，一切尘埃落定，袁紫衣落发为尼跟随师父回到天山派，临走前将玉牌送给程灵素，希望她能够陪在胡斐身边。也正因胡斐明白程灵素自己的心意，和她度过一段短暂又美好的时光，奈何程灵素为救胡斐牺牲自己，很想看到他长满胡子的样子，可惜已经等不到那个时候。
此时程灵素带着吕小妹来到玉泉山寻找凝珠草，吕小妹为其抱屈，不该撮合袁紫衣和胡斐。然而程灵素觉得缘分天注定，强求不得，怎知吕小妹在采药时中毒，她意识到异样，急忙上前查看，不动声色地递过去解药，然后装晕倒在地上，直至石万嗔等人出现。
石万嗔从天而降，只给程灵素两个选择，要么是交出药王神篇拜自己为师，要么是命丧当场成为冤魂。薛鹊和慕容景岳在旁边附和着劝说程灵素，但是程灵素大骂他们欺师灭祖，为保护吕小妹离开，拼尽全力和石万嗔抗衡。
可正因石万嗔练成碧蚕毒功，实力大增，尤其程灵素身体不如从前，就算是有药王神篇护体，也不一定是他的对手。反观袁紫衣来到约定地点，正要露面去见胡斐，吕小妹突然跑过来通知胡斐去救程灵素，袁紫衣见状尾随而至。
眼看着程灵素将要丧命在此，幸好胡斐和袁紫衣及时出现，二人联手击退石万嗔师徒。等到程灵素服药平息过后，便让胡斐代替自己去向袁紫衣表达感谢。胡斐很高兴袁紫衣能来赴约，希望对方收下木梳，没想到袁紫衣居然表明二人缘分已尽。
为能斩断这段情缘，袁紫衣如实道来自己的身份，尽管彼此之间有缘，可终究是孽缘，杀父之仇不可越。胡斐瞬间心灰意冷，任由袁紫衣独自离去，而他也将梳子挂在天灯上，彻底和过往告别。
海兰弼奉命调查汤大人的案子，意外发现他收受诸多掌门人的财帛，继而按照数额排列玉龙杯的位置。大家都不曾料到汤大人这么多赚钱门道，立马起了贪念效仿，很多门派掌门对于再次收钱的事情抱怨不已，便在周铁鹪的建议下，准备从投注者身上赚钱，届时又能拿到玉龙杯，还可以广收门徒称霸一方。
南兰留意到田归农不在旁边，刚要询问家奴，忽然看到田归农从门外进来，表示要送给她惊喜。来到别院的房间里，南兰发现许久未见的女儿，为此很是震惊。田归农找借口出去，实则是来到囚禁苗人凤的祠堂密室里，看着向来被人高高捧起的天下第一高手，如今在自己面前毫无招架之力，整个人心情甚好。