南兰庙中上香，将一封密信委托给庙中老僧。胡斐夺信寻访苗人凤，路中却遇到苗若兰。二人来到苗家庄，胡斐把信和若兰交还苗人凤，早已埋伏的大内侍卫放出彩蝶，信中药粉与彩蝶混合生成奇毒，苗人凤双目致盲。胡斐自告奋勇，要寻访毒手药王，为苗人凤找解药。

苗家庄在火海中化为灰烬，南兰得知后与田归农争吵，南兰自尽而亡。胡斐、若兰在洞庭湖遇到钟氏三雄，众人结伴找到药王谷。在谷口遇到程灵素，灵素要众人帮忙浇田，只有胡斐相助。在灵素指点下，几人来到药王谷，在谷口全部中毒，只有胡斐安然无恙。

胡斐知灵素绝非常人，要灵素为若兰等解毒。一夜，药王谷内变，灵素的几个师兄师姐逼她交出师傅密传绝学七心海棠的方子救大师兄之子，胡斐方知灵素是药王关门弟子。灵素救下铁花会当家骆冰，她要胡斐、若兰离开，胡斐却知灵素师兄师姐还会再回去找麻烦，暗中返回药王谷相助。

胡斐返回药王谷，灵素师兄之子已经死去，灵素自知冤仇已结，化装与胡斐若兰同行。几人赶回苗家庄找到苗人凤，灵素医治好苗人凤的眼疾。胡斐见苗人凤眼伤已好，想与其决战报父母之仇，但见若兰父女情深，迟迟不能开口说明真相。此时，众人却又中了田归农设下的埋伏。

苗人凤施展神功，以胡家刀法退敌，众人都回忆起当年往事，胡斐只觉父母死因疑团重重。苗人凤也看出胡斐的武功与胡一刀必有渊源，胡斐编造身世将其骗过。田归农将南兰死讯大张旗鼓宣扬，苗家父女得知此消息，心痛不已。若兰再次不告而别，留书要独自去天龙门祭奠亡母，中途遭遇田归农埋伏被擒。

灵素以奇毒治住田归农，袁紫衣这时也出现，四人结伴返回苗人凤处。紫衣交给胡斐一只玉蝴蝶，作为定情信物。灵素用计盗出胡斐的玉蝶，谎称胡斐送给自己，紫衣气苦异常，不告而别。袁紫衣欲再夺天剑门掌门之位作为发泄，不料却是福康安设下的埋伏。