红药十指轻拨，琵琶弦声流转如泉，堂前曲调正到最酣处，天色却骤然翻脸。乌云压城，闷雷低吼，暴雨劈头砸落，豆大的冰雹夹杂在雨幕之中，砸得瓦片作响，院中围观听曲的百姓顷刻间鸟兽散去，只剩破碎的欢声零落在雨声里。红药急忙收了琵琶，提起衣裙奔入街旁雨师庙中，想暂避雨势，不料庙中早有人影潜伏——商人钱正已先一步候在暗处，显然是为与她幽会而来。
往日里你情我愿的私会，此刻却像一张忽然收紧的网。钱正见红药到来，笑意含春，正欲上前亲昵，却被她冷冷闪开。红药眼中不再有往昔的温存，只剩焦躁与冰霜，她紧紧攥着伞柄，一言不发，转身冒着倾盆大雨离去。钱正在昏黄香火中怔立原地，心头疑窦丛生——这一夜，她变得如此陌生。雨幕如帘，把两人的身影隔成了两个世界，也为接下来一连串诡异的风波悄然拉开帷幕。
红药踏着积水回到家中，方一进门，便见屋内立着一名白发少年。少年一身布衣，鬓发皆白却面庞稚嫩，拱手自称寄居郎阿酱，专门趁主人外出时借宅栖身，只求一方屋檐遮雨，绝无盗窃之心。红药起初惊惧，以为遇贼，细细盘问却未发现破绽，少年言谈坦白，目光澄澈，与市井无赖全然不同。她略一思量，反倒取出一枚沉甸甸的银铤交到他掌心，声音压到极低，提出一个骇人心魄的请求——代她去除掉张记羊汤店的掌柜张三，事成之后，再付一枚银铤。阿酱握着那抹冷银，似是被卷入一场自己从未设想过的风浪之中。
与此同时，另一路暗流已悄然成形。第二日清晨，钱正心神不宁，特地寻到专替人打探消息的“宅门探子”老猫，拿出银两，命他三日之内查清红药是否移情别恋。殊不知这位老猫只是个伪装出来的皮囊——真正的身份，竟是红药的夫君孟不疑。孟不疑素来心思繁复，自娶红药以来，便隐隐怀疑妻子芳心不专，只是苦无确凿证据。如今冷不防撞出一个商人情夫，再联想到红药诸多异常举动，他心中的猜忌像被浇上热油，自责、愤懑、痴情、怨毒一并翻涌，愈发笃定红药已经背弃夫妻之义。
孟不疑外出途中，偶然与旧日同窗颜君羡重逢。彼时的颜君羡已官拜太医丞，又任药园之师，衣袂翩然，风姿俊雅，举手投足间自有一股温润清贵之气。随侍在侧的仆从明石对他恭敬有加，却又隐约透出不同寻常的亲近，二人之间若即若离的微妙氛围，落在孟不疑眼中，只觉世事多变，人心难测。转瞬三日已满，老书吏自醉梦中醒来，见孟不疑彻夜伏案，笔墨淋漓，正在撰写志怪奇谈，便好心规劝他莫要沉迷鬼魅之说，应早些回家，珍惜那位如花似玉的娇妻，以免“书成妻散”成了笑柄。
孟不疑却并未立刻返家。他放下笔，换了一身不起眼的行脚装束，独自潜入长安城中最隐秘的鬼市。那是只在深夜开张的阴影之市，货贾行于黑暗，买卖的却是世上最不见光的勾当。他在那里寻访名声骇人的杀手“虎神通”，意欲将心中某个隐秘念头化作血案。然而就在他与杀手谈价之际，长安另一隅的六合酥山店门庭若市，香气盈街，生意火爆得几乎要掀翻屋顶。素来无名的苏无名此刻竟成了店中跑堂，端盘送茶忙得脚不沾地，尚未来得及抱怨，老罗便气喘吁吁地闯入店内，带来卢凌风的紧急传召——雍州府仵作尽数外调，坊间忽有命案发生，却无人能够勘验，只得请苏无名立刻赶往青龙坊相助。
苏无名对疑案向来兴致盎然，一听有命案便精神一振，拉上褚樱桃匆匆前往。青龙坊孟府外，街坊邻里已然挤得水泄不通，人人探头伸颈，试图从缝隙中窥见里头情形。钱正也混迹在人群之中，面色沉重，眼神不时朝孟宅大门张望，显然最牵挂的并非死者，而是龙归何处的红药。苏无名穿过人丛时，余光瞥见角落里站着一名白发少年，却只当是寻常围观的闲人，并未多想。进屋勘验张三尸身后，他以行家之眼判断出：死者约死于昨夜子时，颈侧有窄小利刃刺入要害，伤口形制颇似剪刀之类短器所致。正勘查间，孟不疑方自宅外归来，自称昨夜前往鬼市，只为购买扬州六合纸好撰写新书，与张三素不相识，更谈不上仇怨。
卢凌风在榻间仔细搜查，意外发现几根格格不入的白发。苏无名见状，心头一动，立即联想到方才人群中的白头少年。待他匆忙冲出门去四处寻人，那个瘦削的身影早已消失不见。无奈之下，他只得吩咐府中三位大捕快务必留心查访此人踪迹。与此同时，红药却迟迟未现身影，仿佛凭空蒸发一般。孟不疑原本因疑心生恨，此刻却在这诡谲局势中被恐惧与悔意反噬，忧心如焚地恳求卢凌风等人务必相助，寻回失踪的妻子。薛环一向善于抽丝剥茧，他细细理顺案情来龙去脉，越看越觉其中暗线牵连甚多，红药的名字在诸多细节中屡屡浮现，难以撇清。
不久之后，衙役果然在城中将阿酱缉拿归案。少年被押至厅前，经卢凌风严而不酷的审讯，终于低声供认：红药曾以重金雇他刺杀张三。只是张三身形魁梧，力大如牛，他持凶器行刺未果，反被对方一把夺走利器与银铤。张三本性就属无赖，又知孟家家底殷实，贪念翻涌之下，便起了夜入孟宅行窃之心。阿酱因心有不甘，便远远尾随，躲在暗处窥探。只见深夜时分，孟不疑悄然归家，却不走正门，反而翻墙而入，片刻后又匆匆离去，怀中紧抱一卷宣纸，行色匆忙，竟连门户都没关好。
一炷香之后，阿酱瞧见红药与颜君羡神色仓惶地从宅中奔出，似是遭遇了某种难以言明的变故。二人前脚甫走，他便悄然潜入宅中查看，发现张三倒卧在地，身上看不见明显伤痕，却已气息全无。再往后不久，他又见红药独自折返，脸色铁青，手中紧攥一把锋利的剪刀，对着张三的尸体连刺数刀，仿佛要将一腔惊惧与仇怨尽数扎进那具冰冷躯壳。阿酱所言细致入微，却终究只是单方面供述，无物证无旁证，难免叫人心生疑窦。卢凌风权衡再三，只得先将阿酱暂押狱中候审，待日后再一层层拨开迷雾。
另一边厢，孟不疑再度踏入鬼市，只身寻找早先联系的“虎神通”，却得知此人当夜另有买卖，不在市中。他心念已决，无心退缩，便转而与其他亡命之徒讨价还价，欲将某个心中的目标交由对方暗中清除。银钱数目谈不拢，杀手便起了歹念，意图“杀客取财”，场中杀机骤起，刀光一闪，孟不疑命悬一线。重要关头，薛环适时闯入，以迅雷不及掩耳之势出手解围，方才将他从死神手中扯了出来。市中人声鼎沸，灯火摇曳，孟不疑趁乱跌跌撞撞逃离，而那一连串缠绕在他、红药以及张三身上的秘密与冤结，才刚刚露出最冰冷的棱角。
（《唐朝诡事录之长安》剧情梗概依据电视猫原创内容整理扩写，仅作文字赏析之用。）